- 主题:消旋化的热力学解释是什么(II)?
deltaG=deltaH-T*deltaS
S=kB*lnOMEGA
OMEGA=(nA+nB)!/(nA!*nB!)
【 在 slimewoo (slimewoo) 的大作中提到: 】
: 多谢你的解释。但是你是否可以将你的解释用热力学公式来阐述。
: 另外就是你说的那个例子里面,
: 如果R+S+E<->ER,然后ER<->E+R.最后的净反应仍然是R+S+E<->E+R。那么这个反应最终熵是减低的了?也就是这个多步反应要发生,最终是要吸收能量的?
: ...................
--
修改:hillhong FROM 130.49.204.8
FROM 130.49.204.8
你看看6142呢?当然,我不是很清楚他说的那个例子的环境条件是什么。
【 在 hillhong (aiming 98%) 的大作中提到: 】
: 你在看看6147
: 第一句话就说R和S在非手性环境下消旋绝对50:50
--
FROM 195.240.196.*
虽然他没说,但结合6147看,他肯定是说手性环境的情况下
(R,S)和(R,R),第一个R难道不是一个手性环境么?
【 在 slimewoo (slimewoo) 的大作中提到: 】
: 你看看6142呢?当然,我不是很清楚他说的那个例子的环境条件是什么。
--
FROM 130.49.204.8
这么说吧,最简单的,
1M的alanine在水溶液中消旋化的熵变是多少?有没有可能计算?
1M的phenylalnine的消旋化熵变和alanine的消旋化熵变是一样的吗?
【 在 hillhong (aiming 98%) 的大作中提到: 】
: deltaG=deltaH-T*deltaS
: S=lnOMEGA
: OMEGA=nA!*nB!/(nA+nB)! (?)
--
FROM 195.240.196.*
这个很容易啊
先回答第二个问题吧,一样
第一个问题,外消旋化的熵变的贡献完全来自于混合0.5M L-ala和0.5M D-ala
至于振动熵,平动熵完全一样
所以这个熵变为
kB*ln(nA!/((0.5nA)!*(0.5nA)!)-ln(1)
【 在 slimewoo (slimewoo) 的大作中提到: 】
: 这么说吧,最简单的,
: 1M的alanine在水溶液中消旋化的熵变是多少?有没有可能计算?
: 1M的phenylalnine的消旋化熵变和alanine的消旋化熵变是一样的吗?
: ...................
--
修改:hillhong FROM 130.49.204.8
FROM 130.49.204.8
我们等他的文献链接出来了,再讨论这个吧。
另外,如果熵变可以计算,那么在已知温度下,消旋体和单体的能量差也就可以计算了?
从而,逆消旋反应需要补充的能量也就可以得知了?
【 在 hillhong (aiming 98%) 的大作中提到: 】
: 虽然他没说,但结合6147看,他肯定是说手性环境的情况下
: (R,S)和(R,R),第一个R难道不是一个手性环境么?
--
FROM 195.240.196.*
他的例子显然应该写为
E+R->ER
ER->RE
RE->SE
SE->E+S
假设右边的site是binding domain,左边是coversion domain
【 在 slimewoo (slimewoo) 的大作中提到: 】
: 多谢你的解释。但是你是否可以将你的解释用热力学公式来阐述。
: 另外就是你说的那个例子里面,
: 如果R+S+E<->ER,然后ER<->E+R.最后的净反应仍然是R+S+E<->E+R。那么这个反应最终熵是减低的了?也就是这个多步反应要发生,最终是要吸收能量的?
: ...................
--
FROM 130.49.204.8
也就是说任何物体的消旋化熵变一样了?是一个固定常数?
【 在 hillhong (aiming 98%) 的大作中提到: 】
: 这个很容易啊
: 先回答第二个问题吧,一样
: 第一个问题,外消旋化的熵变的贡献完全来自于混合0.5M L-ala和0.5M D-ala
: ...................
--
FROM 195.240.196.*
我觉得是
本质就是从单重简并到二重简并
【 在 slimewoo (slimewoo) 的大作中提到: 】
: 也就是说任何物体的消旋化熵变一样了?是一个固定常数?
--
FROM 130.49.204.8
zan
【 在 alcoda (不该是尾声) 的大作中提到: 】
: ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~这个我不同意。这两个东西在空间上不能重叠,在手性环境下性质也不一样。或者,比如一大堆左旋的贝壳和一大堆右旋的贝壳,混到一起,还是会自发的均匀的混合。
: 我不清楚消旋酶的原理。但其实所谓左旋右旋,只是因为存在一定能垒使得两种构象不能相互转换而已。假如温度高到可以翻转且不会引起分解之类的,那就会消旋,比如一般的胺类室温下就可以来回翻转,所以通常得不到其中某一种构象。消旋酶也许就是通过改变反应途径,降低了相互转化的能垒,于是克服了动力学上的障碍,就可以消旋。但逆反应在热力学上是不可行的,也就无所谓动力学问题
--
FROM 76.184.55.*