【 在 slimewoo (slimewoo) 的大作中提到: 】
: 标 题: Re: 消旋化的热力学解释是什么(II)?
: 发信站: 水木社区 (Tue Sep 15 23:03:00 2009), 转信
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: 在手性环境下，当然R和S的性质不同。我们这里只讨论最简单的理想溶剂条件。你举的贝壳例子，只是说明了自然扩散的问题。也就是说，这么混合的话，左旋的贝壳会完全在体系中均匀，右旋的贝壳也是会完全在体系中均匀。但是并没有说明每一个左旋的贝壳边上最后肯定是一个右旋的贝壳。（稳态比例是1:1)。
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: 各种消旋酶的原理不一样，但是本质是一样的。就是你所说的降低到达中间态的能垒。如果你所说消旋化逆反应在热力学上是不可行的。这相当于宣布了这条途径的死刑。
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: 但是在实际中，反消旋化是可以实现的。比如，对amine的逆消旋。开始的时候，使用amine的racemics作为底物，加入手性选择的氧化酶选择性的氧化一个异构体到imine，同时使
~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~如果是手性选择的氧化酶，这个酶本身也应该具有单一手性而非外消旋体或者非手性体，因此相当于提供了一个手性环境，这样一来体系就不同于之前讨论的了。过程的自由能变也会改变
: 用非手性选择的还原剂将其还原为AMINE。最终随着反应进行，一个单体将会被耗尽，而另一个单体会积累。这个反应同样是自发进行的。目前为止，现有实验条件无法检测到这个反应的能量变化。因此，我们现在还无法理解消旋化的真正驱动力是什么。现在的问题就是，我们能不能通过消旋化的热力学原理的更深入理解，来对现有的酶进行改造，使得去消旋化也能在单酶体系中实现。
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: 【 在 alcoda (不该是尾声) 的大作中提到: 】
: : ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~这个我不同意。这两个东西在空间上不能重叠，在手性环境下性质也不一样。或者，比如一大堆左旋的贝壳和一大堆右旋的贝壳，混到一起，还是会自发的均匀的混合。
: : 我不清楚消旋酶的原理。但其实所谓左旋右旋，只是因为存在一定能垒使得两种构象不能相互转换而已。假如温度高到可以翻转且不会引起分解之类的，那就会消旋，比如一般的胺类室温下就可以来回翻转，所以通常得不到其中某一种构象。消旋酶也许就是通过改变反应途径，降低了相互转化的能垒，于是克服了动力学上的障碍，就可以消旋。但逆反应在热力学上是不可行的，也就无所谓动力学问题
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: ※ 来源:·水木社区
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