- 主题:消旋化的热力学解释是什么(II)?
nod
lz绝对逻辑不清,R和S异构体只能说化学地位相当,根本不能说全等,相互替代,他们就是一对镜像,物理上根本就是两个东西,就是2重简并。
另外一点,化学上来说两个分子比如R,R的能量和R,S的能量是有差别的,而且经常差别很大,这在外消旋体的重结晶过程中经常遇到。有的时候结晶是外消旋体,有的时候就是R,S结合体。
【 在 hillhong (aiming 98%) 的大作中提到: 】
: 这是不对的,不是说从化学层面看一样,这两个异构体就一样,就不会有混合熵
: 这两者不同比例混合,熵绝对不一样,简单的统计热力学就能解释
: 熵的本质是微观状态数的多少,不同比例混合的微观状态数肯定不同,熵也就不一样
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我觉得非手性环境下消旋化都是自发的,
反应能不能进行牵涉到动力学的问题,并不是驱动力的问题。
【 在 slimewoo (slimewoo) 的大作中提到: 】
: 消旋化是客观事实,这是大家都不否定的。问题就是如何才能定量的解释这个驱动力。无论是熵变还是自有能变化,最终都应该有个公式可以推出。
: 向我举的例子里面。最终反应方向从异构体向单体方向进行,那么必然也有驱动力的存在。这个驱动力要达到多大才能使反应进行呢?
: 如果通过计算能够得到所需要补偿的熵变或者焓变,那么我们就有可能预先判断反应是否可以进行了。
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修改:c2h2c2h2 FROM 128.176.122.43
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酶的加入不会改变体系的熵,酶只是催化剂啊
消旋化是自发的,但是并不是消旋到50%,可能是60,70%。
反之ee为0的外消旋混合物加入酶或者催化剂还是可能变为有ee的混合物,但是这样我的体系很难发现,但是不能到100%的ee
【 在 slimewoo (slimewoo) 的大作中提到: 】
: 那么是否能够存在这么一个酶,因为这个酶的加入,改变了体系的熵,使得逆消旋化能够自发进行?
: 但是这样就似乎违背了酶作为催化剂不改变化学反应本质的概念了。
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我觉得如果RS之间如果没有相互作用,50-50肯定是最低的
但是如果有相互作用,比如三聚体R,R,S能量低于RRR的能量(当然这种能量差很小),就不一定了,外消旋混和物就会倾向形成R,R,S。当然S,S,R的形成几率是一样的。然后你观测多次,应该看到两者机会相同。但是如果ee值不是严格的为0,那么几率就是1了。有点类似手性放大,放进去ee为1%,出来东西ee为99%
呵呵,这是我瞎想的,没有文献
【 在 slimewoo (slimewoo) 的大作中提到: 】
: 如果有这样的系统存在,怎么才能用数学语言解释,吉布斯自由能不是在50-50的时候为最低。
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o,man!
【 在 justlikeyou (就像你一样) 的大作中提到: 】
: Actually, the entropy is related to how you look at this world.
: When you are trying to distinguish R from S, you cannot say "they are identical because they have completely same chemical characteristics". If you do want to think they are identical, then you can not even think of convert R to S. Because they are i
: To make this clear, you just cannot caculate the change of entropy of mixing 2 different things based on a theory that the 2 things are identical.
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