在手性环境下,当然R和S的性质不同。我们这里只讨论最简单的理想溶剂条件。你举的贝壳例子,只是说明了自然扩散的问题。也就是说,这么混合的话,左旋的贝壳会完全在体系中均匀,右旋的贝壳也是会完全在体系中均匀。但是并没有说明每一个左旋的贝壳边上最后肯定是一个右旋的贝壳。(稳态比例是1:1)。
各种消旋酶的原理不一样,但是本质是一样的。就是你所说的降低到达中间态的能垒。如果你所说消旋化逆反应在热力学上是不可行的。这相当于宣布了这条途径的死刑。
但是在实际中,反消旋化是可以实现的。比如,对amine的逆消旋。开始的时候,使用amine的racemics作为底物,加入手性选择的氧化酶选择性的氧化一个异构体到imine,同时使用非手性选择的还原剂将其还原为AMINE。最终随着反应进行,一个单体将会被耗尽,而另一个单体会积累。这个反应同样是自发进行的。目前为止,现有实验条件无法检测到这个反应的能量变化。因此,我们现在还无法理解消旋化的真正驱动力是什么。现在的问题就是,我们能不能通过消旋化的热力学原理的更深入理解,来对现有的酶进行改造,使得去消旋化也能在单酶体系中实现。
【 在 alcoda (不该是尾声) 的大作中提到: 】
: ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~这个我不同意。这两个东西在空间上不能重叠,在手性环境下性质也不一样。或者,比如一大堆左旋的贝壳和一大堆右旋的贝壳,混到一起,还是会自发的均匀的混合。
: 我不清楚消旋酶的原理。但其实所谓左旋右旋,只是因为存在一定能垒使得两种构象不能相互转换而已。假如温度高到可以翻转且不会引起分解之类的,那就会消旋,比如一般的胺类室温下就可以来回翻转,所以通常得不到其中某一种构象。消旋酶也许就是通过改变反应途径,降低了相互转化的能垒,于是克服了动力学上的障碍,就可以消旋。但逆反应在热力学上是不可行的,也就无所谓动力学问题
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