【 在 slimewoo (slimewoo) 的大作中提到: 】
: 标 题: 消旋化的热力学解释是什么(II)?
: 发信站: 水木社区 (Tue Sep 15 21:00:20 2009), 转信
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: 我提这个问题是因为上周一个酶学的会议上面，本领域一个大牛在餐会上面提出了个这个问题。从直觉上看，消旋化是一个熵增加的过程。他在他自己多年以前的文章里面也是这么写的。但是他对这个解释并不满意。结果就是这么简单而又客观存在的常识,让一桌的酶学专家在餐巾纸上画了两个多小时也没有搞出答案来。
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: 我看了一下大家的回帖，看来都还是集中在混合熵的计算上面。在那次餐会的讨论中，这是最早被放弃的解释。因为这里涉及到一个基础概念的问题：就是在计算熵的时候，R与S异构体是否可以视为混合物？从化学层面上看，这两个异构体是完全一样的。因此两者任意比
~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~这个我不同意。这两个东西在空间上不能重叠，在手性环境下性质也不一样。或者，比如一大堆左旋的贝壳和一大堆右旋的贝壳，混到一起，还是会自发的均匀的混合。
: 例的混合，其熵都应该一样，也就是说不会有混合熵的存在。有人提出，由于电子旋臂的影响，R和S有些微的能量差别。但是这种能量的差别是否能驱动反应的进行，连提出的人也无法回答。而且如果这种能量差别显著存在，那么最终的平衡态是否依然能维持５０：５０?
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: 酶的本质只是催化剂.一般来说，酶对正逆反应都有催化作用。实际工作中，很多酶的应用都是双向的。比如脱氨酶可以用来去氨，同样也可以用来加氨。然而消旋酶在应用中似乎成了一个例外。那个大牛提出这个讨论，实际上是想从理论上解决一个比较终极的问题：我们是否可以用消旋酶去催化去消旋化反应,从而从消旋体得到单体？
我不清楚消旋酶的原理。但其实所谓左旋右旋，只是因为存在一定能垒使得两种构象不能相互转换而已。假如温度高到可以翻转且不会引起分解之类的，那就会消旋，比如一般的胺类室温下就可以来回翻转，所以通常得不到其中某一种构象。消旋酶也许就是通过改变反应途径，降低了相互转化的能垒，于是克服了动力学上的障碍，就可以消旋。但逆反应在热力学上是不可行的，也就无所谓动力学问题
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: 如果大家还有什么见解，欢迎讨论.
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: ※ 来源:·水木社区
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