北京时间10月9日傍晚(西班牙当地时间下午一点)，09/10赛季西班牙国王杯首轮对阵抽签结果揭晓。瓦伦首轮对手来自西丙。西甲上赛季的前六强的首轮对手都是西丙球队，毕尔巴鄂竞技队是唯一一支参加欧战却对手并非来自西丙的球队。
首轮比赛分为主客场两回合，第一回合比赛在当地时间10月28日进行，次回合比赛在当地时间11月10日进行。
具体对阵如下：
阿尔科亚诺(西丙)-瓦伦西亚(西甲)
阿尔科尔孔(西丙)-皇家马德里(西甲)
莱昂内萨(西丙)-巴塞罗那(西甲)
马尔贝利亚(西丙)-马德里竞技(西甲)
普埃尔托利亚诺(西丙)-比利亚雷亚尔(西甲)
城市竞技(西丙)-塞维利亚(西甲)
巴列卡诺快速(西乙)-毕尔巴鄂竞技(西甲)
大力神(西乙)-阿尔梅里亚(西甲)
萨拉曼卡(西乙)-桑坦德竞技(西甲)
塞尔塔(西乙)-特内里费(西甲)
维尔瓦(西乙)-希洪竞技(西甲)
穆尔西亚(西乙)-拉科鲁尼亚(西甲)
赫雷斯(西甲)-奥萨苏纳(西甲)
巴拉多利德(西甲)-马洛卡(西甲)
萨拉戈萨(西甲)-马拉加(西甲)
赫塔菲(西甲)-西班牙人(西甲)
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