在学习Newman的《Electrochemical Systems》书
第12章是讲concentrated solution theory 基本是看懂了 但其中也有一个公式不知道从哪来的
溶液中不同species之间有一个扩散系数 斜体D_{ij}
如果是二元的电解质溶液 一共三种species：溶剂(0),阳离子(+)与阴离子(-)
Newman说：
“
The diffusion coefficient of the electrolyte, based on a thermodynamic driving force, is
斜体D=[斜体D_{0+}斜体D_{0-}(z+ - z-)]/(z+)斜体D_{0+} - (z+)斜体D_{0-}
”
貌似是取了一种平均
然后第三版300页说： The diffusion coefficient D of the salt that is usually measured is based on a gradient of the concentration and is related to 斜体D by:
D = 斜体D (c_T/c_0)(1+dln\gamma_{+-}/dlnm)
其中c_T是三种species的浓度之和 c_0是溶剂的浓度 \gamma_{+-}是mean molar 活度系数，m是 molality
这个公式究竟是从哪里来的？他是说不加斜体的D是实验测量值 他引用的文章是在德国一个杂志上 找不到原始paper 自己做了一些相关搜索 这个好像联系到Onsager 1932年的工作 但Onsager的文章实在太长了 也看不懂 希望有好心人帮我讲解一下他的含义 多谢
--
FROM 70.99.124.*