- 主题:中国物理有机化学研究五十年重要成就介绍 下
从70年代后期开始,中国科学院上海有机所在物理有机的若干领域开展了系统的研究
工作。研究成果主要包括以下几个方面:(1)蒋锡夔、计国桢、史济良等对疏水亲脂相互作
用的研究,利用动力学和荧光探针方法建立了分子的簇集、自卷、解簇集、共簇集及临界
簇集浓度、临界共簇集浓度等多个新的概念,系统研究了共簇集促进的分子间电子荷转移
现象。有关卵磷脂、甾类及皂甙等生物分子的簇集倾向性研究对了解其在生命体系中的作
用机制有重要意义。发现动脉粥样硬化斑块的形成与其簇集倾向性直接有关,为新药物设
计提供了新的思路。(2)蒋锡夔、计国桢、张毓凰等在自由基化学结构-性能关系研究方面
,在研究三氟苯乙烯衍生物的19F NMR参数及热环化二聚反应动力学参数基础上,拆分出取
代基的极性和自旋离域效应,解决了自由基化学界长期存在的一个争论问题,即在结构性
能关系研究中是用单参数还是双参数方程作出了明确的回答。(3)惠永正等在80年代详细研
究了糖淀粉及其衍生物的螺旋包结作用、驱动力和糖淀粉螺旋空腔内的底物反应性。这方
面的研究思想独特,为药物载体设计和释放控制提供了新的思路。(4)赵成学、蒋锡夔等利
用EPR技术开展的含氟有机氮氧自由基方面的研究,黄维垣、陈庆云、胡昌明等开展的亚磺
化脱卤反应、电子转移反应、氧化还原体系及李兴亚、蒋锡夔等开展的氟卤烷烃的亲卤取
代反应机理研究也都独据特色,在国际上影响甚广。
在反应机理研究方面,刘有成等在80年代曾用EPR技术研究有机氧化剂氧化制备芳杂环
自由基正离子的动力学。复旦大学吴世辉等研究了金属引发的氟烷基自由基反应机理,郑
州大学吴养洁系统研究了芳基汞化合物的多种反应和机理,浙江大学张永敏等研究了手性
胶束诱导的烯烃加成反应机理。在有机光化学和光物理方面,中国科学院感光化学研究所
开展大量的研究工作,如吴世康等在超分子体系的反应及能量传递方面作了大量研究。同
济大学江致勤等在甾类及赤酶素等活性物质的光氧化反应机理,南京大学徐建华等在芳杂
环化合物的光氧化反应机理研究中也取得了很多成果。上海有机所吴毓林等开展的治疗疟
疾药青蒿素作用机理方面的研究表明,双氧键的断裂涉及到自由基中间体,是我国中草药
化学成分作用机制研究的重要进展。
在大环化学和主-客体化学研究方面,我国化学家也取得了很多有价值的成果。如武汉
大学吴成泰等、南京大学胡宏纹等、郑州大学吴养洁等、四川大学黄枢、谢如刚、陈淑化
等、上海有机所徐维铧等长期开展氮杂冠醚、硫杂冠醚及穴醚的络合及识别研究,感光化
学研究所许慧君等在荧光活性冠醚的光物理及能量传递方面的研究,化学研究所黄志镗及
武汉大学陈远荫等开展的杯芳烃冠醚及氮杂冠醚的络合和分子识别研究也各具特色。兰州
化物所童林荟等曾研究环糊精对有机分子的包结作用热力学,而上海有机所惠永正等则研
究了环糊精对氟有机分子的包结作用,发现了氟代分子的强疏水弱亲脂性特点。近年来,
南开大学刘育等利用热力学方法对环糊精对有机分子的包结作用及分子识别过程中的熵-焓
补偿效应开展了系统研究,揭示了熵变和焓变之间存在良好的线性关系。近年来,四川大
学、武汉大学、南京大学及上海有机所等在基于环番的分子识别研究方面也做了不少工作
。
虽然我们希望尽可能全面介绍建国以来主要是改革开放以来国内物理有机化学研究的
成就,限于作者水平和主观认识差别,有些重要成果可能遗漏。改革开放20年来我国物理
有机研究水平逐渐提高,已形成若干高水平研究力量。近年来国家及有关方面对物理有机
的支持呈下降趋势,研究手段相对落后,研究生队伍也不如从前。在呼吁加大支持力度的
同时,物理有机研究者也应更加注重研究思想的创新,以使我国在本领域研究能迈上新的
台阶,为科技创新作出更大贡献。
作者简介:黎占亭 男,1966年生,副研究员,研究领域:物理有机化学和超分子化学。
作者单位:黎占亭 中国科学院上海有机化学研究所 上海 200032
〔文献从略〕
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FROM 61.135.165.*
重点在最后一段。
【 在 pattern99 (钝感力) 的大作中提到: 】
: 从70年代后期开始,中国科学院上海有机所在物理有机的若干领域开展了系统的研究
: 工作。研究成果主要包括以下几个方面:(1)蒋锡夔、计国桢、史济良等对疏水亲脂相互作
: 用的研究,利用动力学和荧光探针方法建立了分子的簇集、自卷、解簇集、共簇集及临界
: ...................
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FROM 146.6.142.*
不懂?
文献从略?
【 在 communix (东东) 的大作中提到: 】
: 重点在最后一段。
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FROM 219.234.148.*
正文的最后一段说近期发展状况不好。
【 在 liuchao (望舒) 的大作中提到: 】
: 不懂?
: 文献从略?
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FROM 146.6.142.*
要不是有纳米这个新来的物化专业,现在的中国的物化就更差了
虽然我们希望尽可能全面介绍建国以来主要是改革开放以来国内物理有机化学研究的
成就,限于作者水平和主观认识差别,有些重要成果可能遗漏。改革开放20年来我国物理
有机研究水平逐渐提高,已形成若干高水平研究力量。近年来国家及有关方面对物理有机
的支持呈下降趋势,研究手段相对落后,研究生队伍也不如从前。在呼吁加大支持力度的
同时,物理有机研究者也应更加注重研究思想的创新,以使我国在本领域研究能迈上新的
台阶,为科技创新作出更大贡献。
【 在 communix (东东) 的大作中提到: 】
: 正文的最后一段说近期发展状况不好。
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FROM 219.234.148.*