由本人最近一篇论文的序言部分精简而成。
自从1962年发现六氟合铂酸氙以来[1]，Kr、Xe、Rn元素的化合物陆续被发现[2]。2000
年，第一个Ar的共价化合物HArF也被找到[3]。这样，在自然界存在的所有化学元素中，
只有He、Ne的化合物尚未发现。尽管如此，实验上仍然发现了一些含氦的分子体系。有
以下几类：
1. 正离子。如最早发现的HeH+ [4]。
2. 处于激发态的准分子。如HeH [5]。
3. 弱束缚的van der Waals分子。如HgHe [6]。
但是，实验上迄今未发现稳定的（或亚稳定的）电中性氦化合物。
理论上预测的电中性氦化合物有很多。除了以上类型外，还有以下几种新的类型：
1. 包合物。自从C60被发现后，对碳笼内填充He原子形成的包合物有很多研究[7]。不过
，在这类体系中，笼内的氦与分子笼的相互作用很弱，仍然属于van der Waals分子。
2. 压致复合物。也是He位于分子笼内，但与包合物不同的是，这类分子笼比较小，导致
分子笼与He发生强烈的排斥，但同时又有一个较高的逃逸能垒（He逃逸出分子笼所需的
能量），使得He被挤压在分子笼内。最著名的是He@adam（He位于金刚烷内），不过，尽
管笼内压力很大，He原子仍未形成共价键[8]。
3. 强束缚的van der Waals分子。在这类体系中，He的吸附能往往有几个kcal/mol，介
于一般的van der Waals作用和共价作用之间，分子间距也小于van der Waals键长，但
电子密度的拓扑分析又表明，He原子并未形成共价键，因此属于一种罕见的强束缚van
der Waals键。最著名的有HeBeO [9]。此外，还有HePtXe，以及新发现的HeCuF，HeAuF
，HHeCCH等。
4. 共价化合物。这类分子是真正化学意义上的氦化合物。2005年，理论预测了一种含H
e的稳定阴离子共价化合物OHeF- [10]，受此启发，陆续预测了稳定的氦化合物CsFHeO
和N(CH3)4FHeO [11]。此外，HHeF也曾被认为是一种可能存在的亚稳共价化合物[12]。
但是高精度的从头计算发现，HHeF与H+He+F之间的能垒仅有0.5 kcal/mol [13]，量子动
力学计算的结果是：此分子即使存在也很短寿，仅有157飞秒[13]。
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[10] Li, T.-H.; Mou, C.-H.; Chen, H.-R.; Hu, W.-P. J. Am. Chem. Soc. 2005, 1
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[13] Takayanagi, T.; Wada, A. Chem. Phys. Lett. 2002, 352, 91.
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