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duolaeimeng (树袋猫) 于 (Fri Nov 21 22:17:48 2008) 提到:
用一个二元酚去去取代一个氯代酯（手性中心四边是氯、碳链、酯、氢）。氯代酯原料是GC手性测过了，是单一的L构型，只想让一个羟基代替掉氯。怎么能控制尽可能的SN2，得到完全的反转的手性产物？
做了几次，用甲醇做的溶剂，手性收率并不是太好，怎么优化才能从实验中尽可能的得到我们要的手性产物？免得以后要拆分。。。。有没有手性牛人给指点一下。汗死了
非常感谢
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simpler (分久必合，合久必分) 于 (Fri Nov 21 23:03:48 2008) 提到:
换溶剂降低点温度呢
【 在 duolaeimeng (树袋猫) 的大作中提到: 】
: 用一个二元酚去去取代一个氯代酯（手性中心四边是氯、碳链、酯、氢）。氯代酯原料是GC手性测过了，是单一的L构型，只想让一个羟基代替掉氯。怎么能控制尽可能的SN2，得到完全的反转的手性产物？
: 做了几次，用甲醇做的溶剂，手性收率并不是太好，怎么优化才能从实验中尽可能的得到我们要的手性产物？免得以后要拆分。。。。有没有手性牛人给指点一下。汗死了
: 非常感谢
: ...................
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duolaeimeng (树袋猫) 于 (Fri Nov 21 23:46:21 2008) 提到:
谢谢 。
温度我控制过了，而且除水悬蒸什么都是不加热用高真空直接拉...
有什么好的溶剂推荐么？谢谢。
因为原料比较贵，投了几批了也没做出个好的结果来。所以来问问看看有没有牛人给个推荐。。。
谢谢
【 在 simpler (分久必合，合久必分) 的大作中提到: 】
: 换溶剂降低点温度呢
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simpler (分久必合，合久必分) 于 (Sat Nov 22 00:18:16 2008) 提到:
冰浴下将氯代酯溶于二氯甲烷，往二酚的二氯甲烷溶液里滴加？三乙胺做缚酸剂？
我随便说说，你去小木虫问吧
【 在 duolaeimeng (树袋猫) 的大作中提到: 】
: 谢谢 。
: 温度我控制过了，而且除水悬蒸什么都是不加热用高真空直接拉...
: 有什么好的溶剂推荐么？谢谢。
: ...................
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c2h2c2h2 (飞飞飞扬) 于 (Sat Nov 22 01:54:32 2008) 提到:
不好作
因为alfa位的氢酸性太强了,容易消旋
如果你的方法ee值挺高,能发不错的文章了
【 在 duolaeimeng (树袋猫) 的大作中提到: 】
: 用一个二元酚去去取代一个氯代酯（手性中心四边是氯、碳链、酯、氢）。氯代酯原料是GC手性测过了，是单一的L构型，只想让一个羟基代替掉氯。怎么能控制尽可能的SN2，得到完全的反转的手性产物？
: 做了几次，用甲醇做的溶剂，手性收率并不是太好，怎么优化才能从实验中尽可能的得到我们要的手性产物？免得以后要拆分。。。。有没有手性牛人给指点一下。汗死了
: 非常感谢
: ...................
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simpler (分久必合，合久必分) 于 (Sat Nov 22 08:51:18 2008) 提到:
o
那就拆分吧
【 在 c2h2c2h2 (飞飞飞扬) 的大作中提到: 】
: 不好作
: 因为alfa位的氢酸性太强了,容易消旋
: 如果你的方法ee值挺高,能发不错的文章了
: ...................
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duolaeimeng (树袋猫) 于 (Sat Nov 22 13:03:43 2008) 提到:
谢谢，其实我主要是想能不能换换溶剂什么的，我觉得还有有点道理的，呵呵。
回去好好讨论研究一下，毕竟不太想拆分，争取化学手段搞出来得了。要拆分也就不买那么贵的原料了。。。汗死
顺便有一个问题，是不是过程中有水会明显影响反应机理的？太笨了....
【 在 simpler (分久必合，合久必分) 的大作中提到: 】
: 冰浴下将氯代酯溶于二氯甲烷，往二酚的二氯甲烷溶液里滴加？三乙胺做缚酸剂？
: 我随便说说，你去小木虫问吧
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npdzs (迅雷不及掩耳盗铃儿响叮当猫) 于 (Sat Nov 22 13:16:16 2008) 提到:
【 在 duolaeimeng (树袋猫) 的大作中提到: 】
: 谢谢，其实我主要是想能不能换换溶剂什么的，我觉得还有有点道理的，呵呵。
: 回去好好讨论研究一下，毕竟不太想拆分，争取化学手段搞出来得了。要拆分也就不买那么贵的原料了。。。汗死
: 顺便有一个问题，是不是过程中有水会明显影响反应机理的？太笨了....
有水会影响产率吧
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simpler (分久必合，合久必分) 于 (Sat Nov 22 13:26:40 2008) 提到:
不会影响反应机理,只会弄坏你的原料...
所有溶剂用之前处理一下吧,都很好操作...
【 在 duolaeimeng (树袋猫) 的大作中提到: 】
: 谢谢，其实我主要是想能不能换换溶剂什么的，我觉得还有有点道理的，呵呵。
: 回去好好讨论研究一下，毕竟不太想拆分，争取化学手段搞出来得了。要拆分也就不买那么贵的原料了。。。汗死
: 顺便有一个问题，是不是过程中有水会明显影响反应机理的？太笨了....
: ...................
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duolaeimeng (树袋猫) 于 (Sat Nov 22 13:52:22 2008) 提到:
谢谢。
为什么会弄坏原料呢？很弱的问
早先第一批投的小试就没有除干净，东西拿到了，但是是外消旋体，ft，更关键是不知道自己错在哪里，ft。
第一次接触，真是笨死了
【 在 simpler (分久必合，合久必分) 的大作中提到: 】
: 不会影响反应机理,只会弄坏你的原料...
: 所有溶剂用之前处理一下吧,都很好操作...
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duolaeimeng (树袋猫) 于 (Sat Nov 22 13:56:01 2008) 提到:
大牛好，hoho
是因为那个酯么？我把图附了上来。
一开始以为是不是这个碳上的东西太胖了，酚也胖挤不上去才SN1的。。
如果把个酯先搞掉，换成钠盐呢？
谢谢
【 在 c2h2c2h2 (飞飞飞扬) 的大作中提到: 】
: 不好作
: 因为alfa位的氢酸性太强了,容易消旋
: 如果你的方法ee值挺高,能发不错的文章了
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c2h2c2h2 (飞飞飞扬) 于 (Sat Nov 22 16:35:22 2008) 提到:
摁,不会走sn1的,因为酯基吸电子基团,
因为氯加上酯基都是吸电子,所以alfa氢酸性强容易消旋,
产物也是酸性比较强,容易消旋的东西.
换成钠盐应该好点,但是觉得效果有限
我觉得另外一种方法是用乳酸或乳酸酯和芳基卤代物偶联,buchwald的C-O键形成反应
【 在 duolaeimeng (树袋猫) 的大作中提到: 】
: 大牛好，hoho
: 是因为那个酯么？我把图附了上来。
: 一开始以为是不是这个碳上的东西太胖了，酚也胖挤不上去才SN1的。。
: ...................
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duolaeimeng (树袋猫) 于 (Sat Nov 22 18:23:29 2008) 提到:
第一句是不会走SN1？
谢谢指点，hoho
我去用钠盐试试看，后面说的那个反应，ft，不知道的说，
先去查查。
谢谢·hoho
【 在 c2h2c2h2 (飞飞飞扬) 的大作中提到: 】
: 摁,不会走sn1的,因为酯基吸电子基团,
: 因为氯加上酯基都是吸电子,所以alfa氢酸性强容易消旋,
: 产物也是酸性比较强,容易消旋的东西.
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