发信人: methylation (NE☆4┃小鼠·人生不如意3.3^2), 信区: CCME
标 题: [元素的世界]——No.72铪(Hf)Hafnium(转载)
发信站: 北大未名站 (2005年09月23日09:48:39 星期五), 转信
【 以下文字转载自 CCME 讨论区 】
今天的主角是一个大家听上去比较陌生的元素。这个元素,就是化学院的学生,也有很多
人会感到生疏。的确,当我开始写这篇元素之前,我也觉得似乎没有什么太多可写的。但
是经过多方考证和调查,我终于发现,这个元素……的确没什么可写的……(观众:那你
来干嘛啊?)当然,任何一个元素的发现都是有一段故事的,任何一个元素的单质都是有
一定性质的,任何一个元素都是有一定用途的,即使是现在没有用途,也不能说它一无是
处,因为没有用途本身就蕴藏了无穷的应用前景,像锂、液晶等的发现,一开始不是都没
有马上应用于实际生活中吗?所以说……(观众:别废话了,快请主角登台。)好好好,
今天的主角,就是第4族的72号元素——HF(观众:什么?!居然用氟化氢凑数!保安,
把这小子拉出去打!)哎哎别介,真不好意思,刚才在浩方(HFGame)呆久了,没改过来,
真对不住各位(第一排观众晕倒)。今天的主角,就是第4族的72号元素——铪(Hf)。
发现史
铪的发现史有点混乱,关于它的发现还有一些小故事。首先是铪的理论预言。莫
斯莱在对元素的X射线研究之后,认为在钡和钽之间应该有16个元素存在,当时除了放射
性的钷和这个神秘的72号元素之外,其它的元素都已经被发现,而且都属于稀土元素。那
么这个72号元素究竟是稀土呢,还是不是稀土呢?当时多数的化学家认为它是稀土,这其
中有法国的化学家乌尔班。他想方设法试图从稀土矿物中寻找72号元素的踪影。1914年,
他将当时自己坚信认为里面有新元素的样品送到莫斯莱那里鉴定,但得到的结论是否定的
。他坚信是仪器的灵敏度不够,于是开始自己进行检测,并于1922年在法国的《科学院会
议周报》上宣布测到两条谱线,并以此断定新元素的存在。
1922年玻尔根据他的原子结构理论,预言72号元素应与锆(Zr)相似,属于锆族。其言
外之意,这个72号就不是稀土元素,从稀土共生矿中寻找它的踪迹就是一个错误的途径。
根据这一理论,1923年,荷兰物理学家考斯特(Coster D., 1889-1950)和匈牙利化学家
海维西(Hevesy G., 1885-1966)对多种锆矿石进行X射线光谱分析,最后终于发现了这
个锆族的新成员。为了纪念元素的发现地——丹麦首都哥本哈根、古称哈夫尼亚(Hafnia)
,他们把这个元素命名为Hafnium,中译名为铪。
不过故事还没有完结。当考斯特和海维西发现铪并成功的提纯单质的同时,伦敦大英
博物馆的首席化学家斯考特公开宣称,这个新元素早在1915年就被发现了。当年他曾经分
析了一份来自新西兰的黑砂样品,并发现其中有一种“新氧化物”,当铪被发现的消息公
布后,他认为那个“新氧化物”里面就有铪。但是经过考斯特和海维西的鉴定,确认里面
只有钛、铁、铝的氧化物。斯考特也于1923年撤销了这个声明。
乌尔班仍然想法设法使自己成为铪的发现者。1922年初他和同事分析了一份马达加斯
加的稀土矿石,其中含有8%的氧化锆,他们认为其中也应该有氧化铪,但是最终没能发现
。直到1962年,法国的大百科全书中,在提及铪时,仍然说:“铪是一种化学元素,它的
原子序数是72,原子量=178.6。它是被乌尔班发现的,海维西分离出它”。不过现在公
认的说法,一般认为铪的发现者是考斯特和海维西,这其中玻尔的量子论对于铪的发现也
是功不可没的。
元素性质
铪位于周期表中第6周期第4族,与钛、锆同族,其化学性质也与锆相似。单质铪为银
白色金属,有良好的延展性。铪在地壳中的含量为2.8ppm,海水中<0.008ppm,没有独自
的矿物,在自然界中常与锆共生,存在于锆矿石中,铪与锆原子比为0.02。
镧系收缩
不知道你想过没有,铪为什么那么难以被发现呢?这个其实和它的邻居——镧系元素
有密切的关系。如果从元素周期表来看,各元素的原子半径是有一定规律的,比如,同一
竖列的元素(族)从上到下其半径是逐渐增大的,而同一横排的元素(周期)从左到右其
半径是逐渐减小的。当然这其中变化的程度不同。从钛到锆这样的纵向变化是很大的,而
从钇到锆这样的变化是很小的。这也很好理解,从钛到锆,多了一层电子,相当于给原子
多加了一件衣服,自然会“胖”一圈。
但是从锆到铪却不然,查元素手册你会发现,锆和铪的半径是何其的相近。这是为什
么呢?原因就出在镧系元素上。众所周知,钇和锆的原子序数只差一,所以锆只比钇小一
点点,但是镧和铪,中间却隔了14个元素,相当于小了15个一点点,这就相当于把铪脱去
整整一层衣服。这就是化学上所说的“镧系收缩”。因此,镧系后的元素都不同程度的受
到了影响,而铪则是首当其冲,被缩的和锆差不多大了,所以其性质和锆极其相似,只有
密度是锆的差不多一倍。铪在矿物中往往与锆共生,很难被发现和分离,也经常作为锆中
的杂质存在。
用途
铪既然这么难以被发现,当然不会有什么常规用途了,否则历史学上的铁器时代就很
可能被称作铪器时代了。这样生僻的元素,往往不会被用作日常生活中,但是它很可能会
和现代尖端科技有紧密联系。在军事、航空、航天等技术上,铪的化合物可以用作其中的
重要部件。铪有着很大的热中子俘获截面,可用于反应堆控制棒,现在应用于核潜艇。还
有一些其它用途,这里就不展开说明了。
当然,正如文章开头提到的那样,铪对于我们似乎太陌生了,以至于我们甚至不知道
铪能作什么用。但是,从我国古代哲学思想的角度来考虑这个问题,“无用”并不是完全
就没有意义,“无”也有“无”的意义。正因为我们今天对它不熟悉,才使得铪有着无限
的发展前景。元素是如此,其它的事情是不是也是这样呢?
扯远了,呵呵,今天的元素就到这里,明天的元素——钽将会更精彩;当然,不完全
是因为受到镧系收缩的影响变小的缘故。^_^(铪铪~)
说明:
本文由arapallas、CCMElj、heimao(按id排序)共同完成。由于该元素rp出现危机致使
长期无人认领,仓促完成本文,还望各位读者见谅。
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