日常生活与表面活性剂
张连水(北京师范大学化学系)
近十几年来,我国表面活性剂工业得到迅速发展,产量不断扩大,品种不断增
多。据统计,1980年全国合成洗涤用品产量为39.32×104t,1989年增加到146.5×104t
,10年间增加了3.73倍ElJ,到1996年又猛增到441.36×104t,比1989年又增加了3倍
。这一方面是由于表面活性剂在工农业生产中的广泛应用,更重要的是由于日常生活
中家用洗涤用品需求量与日俱增。
表面活性剂之间可以互配,也可以和其他助剂在一起配制成用途各异的液体或
固体洗涤剂;从工业上说,有各种品牌的重垢清洗剂,用于清洗印刷、机械加工、石
油化工、纺织印染、交通运输等设备。从生活上说,有果蔬、餐具清洗剂、洗发剂、
沐浴液、家具增光剂、液体洗衣剂等。除此之外很多新面市的洗衣粉都含有一种或几
种性能优异的表面活性剂,达到理想的增白洗涤效果。可以说表面活性剂为我们提供
了极大的方便,它已深深地溶入了我们的社会,走进了我们的生活。
表面活性剂是一类在很低浓度时能显著降低水的表面张力的化合物。表面活性
剂分子都是由非极性的、亲油的碳氢链部分和极性的亲水基团两部分构成。这两部分
形成不对称结构,因此表面活性剂是两亲分子,具有又亲油又亲水的两亲性质。并不
是所有具有两亲结构的分子都是表面活性剂,例如,丙酸、丁酸都具有两亲结构,就
不是表面活性剂,而只是具有表面活性而已。只有疏水基足够大的两亲分子,一般来
说碳链长度大于8个碳原子时,才显示表面活性剂的特性。
在洗涤过程中表面活性剂在水和油污之间形成独特的定向排列,若干个溶质分子
或离子缔合成肉眼看不见的聚集体,这些聚集体是以非极性基团(亲油基)为核,里面
包裹着油污,以极性基团(亲水基)为外层的分子有序组合体,我们把它称之为胶团。
胶团形成以后,它的内核相当于碳氢油微滴,具有溶油的能力,使整个溶液表现出既
溶水又溶油的能力。紧紧吸附着油污的胶团在机械力的作用下与载体(衣物)分开,并
悬浮于水中,由于载体表面粘附着洗涤液,油污不会再返回到衣物表面,达到清洗的
效果。实际上表面活性剂的洗涤性,包括了它的润湿性、溶油性、渗透性、乳化性、
分散性、增溶性和发泡性等几乎全部基本特征。
表面活性剂的分类及其性质
在表面活性剂科学中广泛采用的是按照其在水中,亲水基是否电离分为离子型和
非离子型表面活性剂两大类。离子型又可按照离子的电性分为阴离子型表面活性剂、
阳离子型表面活性剂和两性离子型表面活性剂3种。此外还有近年发展较快的,既有
离子型亲水基又有非离子型亲水基的混合型表面活性剂。下面分别加以介绍:
1.阴离子型 憎水基主要为烷基、异烷基、烷基苯等,亲水基主要有钠盐、钾
盐、乙醇胺盐等水溶性盐类。阴离子型表面活性剂主要有,羧酸盐( RCOO-M+)、烷基
硫酸酯盐( ROSO3-M+)、烷基磷酸酯盐(ROPO3-M+)、烷基磺酸盐
(RSO3-M+)等,以聚氧乙烯十二烷基醚磷酸酯盐为例,表示为:
n=1~5
M=K, Na等
这是一种去污能力强、粘度高、适用于餐具洗涤剂的重要原料,其综合性能和复
配性能都很好。
2.阳离子型 几乎所有的阳离子表面活性剂都是含氮化合物,就是有机胺的衍
生物。主要有季铵盐(RNR3’+A-)、烷基吡啶翁(RC5H5N+A-)。以十六烷基三甲基氯化
铵为例,表示为:
阳离子表面活性剂可以作为杀菌剂,也有柔软、脱脂、破乳、抗静电作用。一
般来说它不具备去污能力,不能和阴离子表面活性剂配伍使用。
3.两性型 分子中带有两个亲水基团,一个带正电,一个带负电,正电性基团
主要是含氮基团(或用硫和磷取代氮的位置)。负电基团主要是羧基和磺酸基。甜菜碱
类[ RN+(CH3)2CH2COO-],氨基丙酸类 ( RN+H2CH2CH2COO-),牛磺酸类 [ RN+(CH3
)2(CH2)2SO3-]和咪唑啉类是4类重要的两性型表面活性剂。它们具有抗静电、柔软、
杀菌和调理等作用,尤其是咪唑衍生物和甜菜碱衍生物更有实用价值,具有低刺激性
、耐硬水力强、水溶性好等优点。因此广泛应用于婴儿香波、洗发香波中,它们可以
和各类表面活性剂配合使用。
4.非离子型 它的极性基不带电,在水溶液中不电离,并且不受强电解质、强
酸、强碱的影响,稳定性高,与其他类型的表面活性剂相溶性好。非离子型表面活性
剂主要有:脂肪醇聚氧乙烯醚[RO(CH2CH2O)nH], n=l~5,一般采用脂肪醇和环氧
乙烷直接缩合而成;烷基醇酰胺类[RCON(CH2CH2OH)2],由脂肪酸与乙醇胺类直接缩
合而成;多元醇类化合物(如蔗糖、山梨糖醇、甘油醇的衍生物)等。另外还有聚氧乙
烯、聚氧丙烯生成的聚合型表面活性剂及烷基多苷类表面活性剂。
非离子表面活性剂在洗涤用品中经常使用,常和离子型表面活性剂复配使用,主
要用作发泡剂、稳泡剂、乳化剂、增溶剂和调理剂等多种用途。当做为一种主要成分
和阴离子表面活性剂配合使用时,即使加入量很少,也能大大增加体系的去污能力,
这是因为它对油污良好的乳化能力和增溶能力决定的。
5.混合型 这种活性剂的分子带有两种亲水基团,一种带电,一种不带电。醇
醚硫酸盐(CH2CH2O)nSO4M(AES)就是这样一类表面活性剂,其中 n=I~5。两种亲水
基分别是非离子的聚氧乙烯基和阴离子的硫酸根,虽然一般分类仍把这种表面活性剂
归属于阴离子表面活性剂,但从水溶性、耐盐性、抗硬水性来讲要比阴离子表面活性
剂—烷基硫酸盐要好得多。
就上面5种类型的表面活性剂而言,非离子型的表面活性较大,两性型的次之,
离子型的较小。虽然这样,但它们在各种配方的使用中,只要配合得当,都能发挥出
意想不到的作用。
表面活性剂的发展趋势
在表面活性剂给人们的生活,给工农业生产带来极大方便的同时,也给我们的环
境带来了污染。这是世界性的问题,尤其在我国更应重视,解决的好坏关系到我国能
否走可持续发展的道路问题。据有关方面报道,我国的江湖,例
如淮河、辽河、松花江、巢湖、太湖、滇池的水污染已直接影响到人们的生活。其中
滇池污染已经证明是由于居民大量使用含磷洗涤剂造成,水质严重富营养化,清澈透
明的湖水变得乌黑、发臭。三聚磷酸钠(Na5P3O10)是洗涤剂常用的助洗剂,它能与钙
、镁、铁等离子生成溶于水的络合物,起到软化水的作用,还能在 pH=4.3~14的范
围内有较强的缓冲作用,调解 pH值,保证洗涤效果。如果不是污染的缘故,它是理
想的助洗剂。为了改变这种状况,环保部门已采取措施,限制含磷洗涤剂的生产、销
售。但真正解决尚需时日,目前已有厂家用4A沸石代替三聚磷酸钠。因此活性剂和其
他助剂的发展应该满足环保、对人安全和节能的要求,其发展趋势可以概括为以下几
点:
1.表面活性剂要易于生物降解,原料可再生,广泛使用后,对环境无污染,对人
、畜安全温和。长链烷基多苷(APG)和直链十二烷基苯磺酸钠(LAS)就是很有希望的两
种表面活性剂。APG是新发展的,原料可再生的表面活性剂,并且有很好的生物降解
性。 LAS是一种老产品,最近研究证明,经废水厂处理后,生物降解度为98%,达到
了环保要求。
2.表面活性剂要高效、多功能,除有清洁作用外,还要有抑菌、杀菌、滋润皮肤
等作用,并应不断开发新用途。
化妆品用表面活性剂就是近年新开发出的,它对产品的要求更高,更严格,例如抗
衰老、皮肤保湿、去皱、增白等。化妆品的活性成分通过皮肤的吸收后影响机体的新
陈代谢,达到真正的美容,效果要能感觉到或看到。毗咯烷酮羧
酸钠(PCA)是化妆品天然保湿因子,有抗衰老、去皱的作用,因此 PCA被广泛应用于
高档化妆品中。作为乳化剂的表面活性剂,在化妆品的乳液应用上非常重要,主要集
中在非离子表面活性剂和高分子乳化剂上。化妆品乳液包括双重
乳液; W/O、O/W、液晶相,多重乳液; W/O/W、O/W/O、微乳液等。主要产品
有洗面奶、润肤露、清洁乳等。这个领域将不断有新产品问世。
3.耐硬水、低温洗涤效果好,浓缩的表面活性剂洗涤用品是一个发展方向,这
包括浓缩洗衣粉和浓缩液体洗涤剂。显而易见,节约包装、降低运费、占地少,对环
保,对厂家,对消费者都有好处。目前一些发达国家已在大力推广并取得成效,我国
厂家也正朝这个方向努力。室温洗涤是消费者的普遍要求,这个问题在我国并没有解
决,如大量使用的餐具洗涤剂,冷水洗涤效果不如温水,温水不如热水好。这对使用
者虽然已是司空见惯,但对厂家和科研部门应是一个要着力解决的问题。
表面活性剂是一大类物质,据统计有1000多种,今后还将有新品种研究开发出来
,常用的有150多种。它们与我们生活息息相关,影响和改变着我们的生活。
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